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Energia libera di Helmholtz

L'energia libera di Helmholtz č la funzione utilizzata in termodinamica per rappresentare l'energia libera nelle trasformazioni a volume costante: Prese il nome da Hermann Helmholtz.

Il secondo principio della termodinamica impone che:

dqT dS

dove dq č la variazione della quantitĂ  di calore del sistema, mentre dS la variazione di entropia, e con T č indicata la temperatura.

Nel caso in cui la sola forma di lavoro sia quella di espansione, si ha dq V = dU, e quindi la disuguaglianza può anche essere così riscritta:

dU - T dS ≤ 0

La relazione si semplifica introducendo l'energia libera di Helmholtz:

A = U - T S

che, a temperatura costante, ha il seguente differenziale:

dA = dU - T dS

che, a temperatura e volume costante, porta a semplificare la diseguaglianza di partenza nel modo seguente:

dA ≤ 0

Questa relazione indica che nelle trasformazioni a temperatura e volume costante l’energia libera di Helmoltz diminuisce per un processo spontaneo (differenziale negativo) mentre č ad un valore minimo (differenziale nullo) per un processo reversibile, cioč in condizioni di equilibrio.

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